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文(wén)章詳情(qíng)

丙烯酸酯橡膠的(de)加(jiā)工生產工藝

日期 :2026-01-03 22:15
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摘要 : 丙烯酸酯橡膠的(de)用(yòng)老化 、耐(nài)熱性(xìng)能(néng)優良,與(yǔ)一般橡膠相比,通常的(de)使用(yòng)溫度較高(gāo)。在這(zhè)種(zhǒng)較高(gāo)的(de)溫度下 ,防(fáng)老劑的(de)防(fáng)護作用(yòng)往往不甚顯著 ,因此除皂交聯型丙烯酸酯橡膠外,通常不需加(jiā)防(fáng)老劑 。另外 ,因丙烯酸酯橡膠製品基(jī)本(běn)上是在與(yǔ)熱油接觸的(de)條件下使用(yòng)的(de) ,軟化劑在使用(yòng)過程中全產生揮發(fā) 、抽出(chū) 、移(yí)棲現象,所以通常不宜(yí)採用(yòng) 。這(zhè)樣,配方就比較簡單(dān),通常僅包括硫(liú)化劑,補強劑,操作助劑三部分(fèn),防(fáng)老劑和軟化劑只個別(bié)使用(yòng) 。 (一)硫(liú)化劑 前述各類丙烯酸酯橡膠由於交聯單(dān)體種(zhǒng)類的(de)不同 ,硫(liú)化體系亦不相同,僅概括介...

       丙烯酸酯橡膠的(de)用(yòng)老化、耐(nài)熱性(xìng)能(néng)優良 ,與(yǔ)一般橡膠相比 ,通常的(de)使用(yòng)溫度較高(gāo) 。在這(zhè)種(zhǒng)較高(gāo)的(de)溫度下,防(fáng)老劑的(de)防(fáng)護作用(yòng)往往不甚顯著 ,因此除皂交聯型丙烯酸酯橡膠外,通常不需加(jiā)防(fáng)老劑。另外 ,因丙烯酸酯橡膠製品基(jī)本(běn)上是在與(yǔ)熱油接觸的(de)條件下使用(yòng)的(de) ,軟化劑在使用(yòng)過程中全產生揮發(fā) 、抽出(chū) 、移(yí)棲現象,所以通常不宜(yí)採用(yòng) 。這(zhè)樣,配方就比較簡單(dān) ,通常僅包括硫(liú)化劑,補強劑 ,操作助劑三部分(fèn),防(fáng)老劑和軟化劑只個別(bié)使用(yòng)。

   (一)硫(liú)化劑   

   前述各類丙烯酸酯橡膠由於交聯單(dān)體種(zhǒng)類的(de)不同 ,硫(liú)化體系亦不相同 ,僅概括介紹如(rú)表(biǎo)1。  

   表(biǎo)1     丙烯酸酯橡膠的(de)交聯體系

丙烯酸酯橡膠類型

皂交聯型

羧酸銨鹽(yán)交 聯 型

自交聯型

多胺交聯型

(含氯及不含氯)

含氯多胺交 聯 型

不含氯多胺交聯型

             硫(liú)化體系

使用(yòng)情(qíng)況

金屬色

與(yǔ)硫(liú)黃(huáng)

苯甲酸銨

苯二甲酸

酐①

三乙撐四

胺與(yǔ)硫(liú)黃(huáng)

乙烯基(jī)硫(liú)

脲與(yǔ)鉛丹

過氧化物(wù)

硫(liú)化劑成本(běn)

加(jiā)工穩定性(xìng)

膠料存放性(xìng)

氣味

平板硫(liú)化溫度 ,℃

後硫(liú)化

污蝕模具

很好

165

可省去

很好

很好

165~170

有~嚴重

很好

175

160~170

很好

155

有~嚴重

一般

155~160

①在自交聯型丙烯酸酯橡膠中起促進作用(yòng)。


  1.多胺交聯型

  多胺交聯型丙烯酸酯橡膠交聯單(dān)體為(wéi)2-氯乙基(jī)乙烯基(jī)醚和丙烯腈。該交聯單(dān)體活性(xìng)低 ,硫(liú)化速度慢 ,需用(yòng)活性(xìng)高(gāo)的(de)硫(liú)化劑硫(liú)化 。常用(yòng)液體多胺類物(wù)質如(rú)三乙撐四胺 、四`乙撐五(wǔ)胺 、1 ,6-己二胺等,使用(yòng)三乙撐四胺時反應(yīng)如(rú)下 :

  硫(liú)黃(huáng)及載硫(liú)體可作為(wéi)促進劑使用(yòng) 。在硫(liú)化過程中硫(liú)黃(huáng)與(yǔ)多胺相互(hù)作用(yòng) ,生成各種(zhǒng)游離基(jī) ,特別(bié)是氮原子上具有活性(xìng)中心的(de)游離基(jī) ,能(néng)從橡膠分(fèn)子鏈上奪取氫原子 ,引起交聯,游離基(jī)HS·也容(róng)易與(yǔ)分(fèn)子鏈上的(de)活性(xìng)位置(zhì)結合成硫(liú)鍵(jiàn),從而加(jiā)速硫(liú)化過程。

  BA型丙烯酸酯橡膠試驗表(biǎo)明,使用(yòng)三乙撐四胺,四乙撐五(wǔ)胺、多乙撐多胺 ,1,6-己二胺硫(liú)化時,在同等用(yòng)量條件下硫(liú)化特性(xìng)及硫(liú)化膠物(wù)理機械(xiè)性(xìng)能(néng)接近 ,*宜(yí)用(yòng)量為(wéi)多胺交聯劑1.5~1.75份 ,硫(liú)黃(huáng)1份,其中1,6-己二胺工藝性(xìng)能(néng)稍好 ,推薦在一般模型製品方面使用(yòng) 。多乙撐多胺分(fèn)子量大,沸點高(gāo),不易揮發(fā) ,適用(yòng)於空氣硫(liú)化,用(yòng)量1.75份 。其它胺類交聯劑因易揮發(fā),無法使丙烯酸酯橡膠完成空氣硫(liú)化。以多胺類物(wù)質硫(liú)化時 ,增加(jiā)膠料鹼(jiǎn)性(xìng) ,可加(jiā)速硫(liú)化過程,如(rú)使用(yòng)鹼(jiǎn)性(xìng)皂 ,即有明顯效果,用(yòng)量不宜(yí)超過1份 ,以免熱老化性(xìng)能(néng)變差 。天然(rán)橡膠常用(yòng)的(de)活化劑氧化鋅有明顯抑制硫(liú)化作用(yòng),要避免使用(yòng),其它金屬氧化物(wù)除氧化鈣外也都有抑制硫(liú)化作用(yòng),應(yīng)予注意 。

   極壓(yā)劑的(de)各種(zhǒng)油十分(fèn)穩定 ,使用(yòng)溫度可達150℃ ,間(jiān)斷使用(yòng)溫度可更高(gāo)些 ,這(zhè)是丙烯酸酯橡膠*重要的(de)特徵(zhēng)。幾(jǐ)種(zhǒng)合成橡膠耐(nài)熱 、耐(nài)油性(xìng)能(néng)比較見表(biǎo)2 。

     表(biǎo)2   橡膠耐(nài)熱 、耐(nài)油性(xìng)能(néng)對(duì)比

膠             種(zhǒng)

熱  空  氣

ASTM1號(hào)及4號(hào)油

ASTM1號(hào)油

制備(bèi)潤滑密封件可使用(yòng)的(de)溫度,℃

丙烯酸酯橡膠

氯橡膠

丁腈橡膠

硅橡膠

聚硫(liú)橡膠

中~優

-10~170

-40~200

-45~135

-60~200

-40~80


    BA型丙烯酸酯橡膠的(de)耐(nài)熱 、耐(nài)油性(xìng)能(néng)試驗結果示於表(biǎo)3 。 

       表(biǎo)3   BA型丙烯酸酯橡膠的(de)耐(nài)熱 、耐(nài)油性(xìng)能(néng)

175℃×72h老化後

拉伸強度保持(chí)率,%

扯斷伸長率保持(chí)率,%

老化系數

硬度(邵爾A)變化

91

60

0.55

+6

200℃×24h老化後

拉伸強度保持(chí)率 ,%

扯斷伸長率保持(chí)率 ,%

老化系數

硬度(邵爾A)變化

80

50

0.40

+10

50號(hào)機油175℃×24h

增重 ,%

體積膨脹,%

8.81

12.11

透平油175℃×24h

增重,%

體積膨脹,%

8.4

10.6

20號(hào)潤滑油175℃×24h

增重,%

體積膨脹 ,%

2.24

8.65

含硫(liú)車用(yòng)潤滑油

拉伸強度保持(chí)率 ,%

增重 ,%

59

6.9

150℃×14d

體積膨脹,%

硬度(邵爾A)變化

13.2

-6

含硫(liú)車用(yòng)潤滑油

150℃×28d

拉伸強度保持(chí)率,%

增重 ,%

體積膨脹 ,%

硬度(邵爾A)變化

48

6.6

12.7

-6

   應(yīng)當指出(chū) ,丙烯酸酯橡膠耐(nài)芳烴油性(xìng)較差,也不適於在與(yǔ)磷酸酯型液壓(yā)油 、非(fēi)石油基(jī)制動油接觸的(de)場合使用(yòng) 。   

    

   二、耐(nài)寒 、耐(nài)水(shuǐ) 、耐(nài)化學藥品性(xìng)能(néng)

   丙烯酸酯橡膠的(de)酯基(jī)側鏈損害了低溫性(xìng)能(néng) ,標準(zhǔn)的(de)含氯多胺交聯型與(yǔ)不含氯多胺交聯型橡膠的(de)脆化溫度分(fèn)別(bié)為(wéi)-12℃及-24℃ ,後者的(de)試驗結果見表(biǎo)4。經努力(lì),一些新型丙烯  酸酯橡膠的(de)耐(nài)寒性(xìng)能(néng)有了較大改進,但仍只有-40℃左右,劣於一股(gǔ)合成橡膠,成為(wéi)應(yīng)用(yòng)上的(de)主(zhǔ)要問題。

   表(biǎo)4    丙烯酸酯橡膠的(de)脆化溫度

試驗配方

 

 

脆化溫度,℃

 

丙烯酸酯橡膠

硬脂酸

半補強爐黑

高(gāo)耐(nài)磨爐黑

硫(liú)黃(huáng)

三乙撐四胺

100

1

50

——

1

1

100

1

——

50

0.5

1

 

175℃×3d

ASTM1號(hào)油

150℃×3d

175℃×28d

ASTM2號(hào)油

150℃×3d

175℃×28d

ASTM3號(hào)油

150℃×3d

-23.0

-29.5

-19.0

-28.0

-18.8

-40.0

-18.8

-23.0

-23.0

-25.0

-25.0

-34.0

 

 

脆化溫度 ,℃

 

原始

熱老化

150℃×3d

150℃×3d

-23.9

-26.3

-9.5

-21.7

-23.0

-12.0

 

                          

   表(biǎo)5    丙烯酸酯橡膠的(de)耐(nài)化學藥品性(xìng)能(néng)

化學藥品

試驗條件

抵抗(kàng)性(xìng)

拉伸強度

變化率,%

扯斷伸長率

變化率 ,%

硬度變化率 ,%

體積變化率 ,%

時間(jiān)

h

溫度

乙酸丁酮

丙酮

10%硫(liú)酸

乙醇

二硫(liú)化碳

四氯化碳

氯仿

甲酚

支物(wù)脂

呋喃

乙二醇

己烷

10%氫氧化鈉

硝基(jī)苯

苯酚

苯二甲酸二丁酮

硅油

甲苯

松(sōng)節油

水(shuǐ)

水(shuǐ)

二甲苯

168

168

70

168

168

168

168

168

70

70

70

70

168

70

70

50

70

70

168

168

168

70

168

70

室溫

100

70

70

室溫

70

70

100

100

100

100

室溫

100

100

100

100

100

70

70

室溫

100

70

很差

很差

很差

很差

很差

很差

很差

很差

很差

很差

很差

很差

很差

很差

好--差

很差

-79~-90

-75~-95

-30~-50

-60~-80

-56~-75

增加(jiā)

——

-30~-75

-15~-50

+250~350

+250~350

+15~50

式   樣   分(fèn)   解

-60~-80

-50~-75

-50~-70

-50~-70

+30~-50

-55~+55

-30~-40

+5~20

-30~-40

+350~450

+25~55

+250~350

溶(róng)脹無法測(cè)定

試 樣 分(fèn) 解

0

-10~-30

+5~20

0

溶(róng)脹無法測(cè)定

試 樣 分(fèn) 解

-15~~30

0

0~-5

+5~8

試   樣   部   分(fèn)   分(fèn)   解

-50~-80

-50~-70

-30~-40

+350~450

式   樣   分(fèn)   解

-50~-75

-5~-15

-60~-80

-30~-50

-10~70

-20~-80

-50~-70

-30~-50

-25~-50

-60~-80

-10~-50

+15~-15

+20~-70

-50~-70

-30~-40

0~-5

-50~-70

-10~-25

-5~-50

-5~-60

-20`-40

+200~250

0~-5

+250~275

+25~140

+5~100

+20~120

+200~300


   由於酯基(jī)易於水(shuǐ)解,使丙烯酸酯橡膠在水(shuǐ)中的(de)膨脹大 ,BA型橡膠在100℃沸水(shuǐ)中經72小時後增重15~25% ,體積膨脹17~27%,耐(nài)蒸汽性(xìng)能(néng)更差 。另外 ,它在芳香(xiāng)族溶(róng)劑 、醇、酮 ,酯以及有機氯等極性(xìng)較強的(de)溶(róng)劑和無機鹽(yán)類水(shuǐ)溶(róng)液中膨脹顯著,在酸鹼(jiǎn)中不穩定,見表(biǎo)5 。


   三 、物(wù)理機械(xiè)性(xìng)能(néng)

   丙烯酸酯橡膠具有非(fēi)結晶性(xìng),自身(shēn)強度低 ,經補強後拉伸強度*高(gāo)可達12,8~17.3MPa/(130~180kgf/cm2),低於一般通用(yòng)橡膠,但高(gāo)於硅橡膠等。   

   溫度對(duì)丙烯酸酯橡膠的(de)影響與(yǔ)一般合成橡膠相同 ,在高(gāo)溫下強度下降是不可避免的(de),但彈性(xìng)顯著上升,這(zhè)是一特點 ,對(duì)於作密封圈及在其它動態條件下使用(yòng)的(de)配件非(fēi)常有利。在150℃下丙烯酸酯橡膠的(de)許多物(wù)理機械(xiè)性(xìng)能(néng) ,如(rú)拉伸強度 、扯斷伸長率、彈性(xìng)等均顯示了與(yǔ)硅橡膠大體相同的(de)水(shuǐ)平,見表(biǎo)6。   

   丙烯酸酯橡膠的(de)應(yīng)力(lì)松(sōng)弛、蠕(rú)變及阻尼特性(xìng)等隨負荷作用(yòng)時間(jiān)的(de)不同而明顯地變比 ,此可以說丙烯酸酯橡膠是一種(zhǒng)物(wù)理機械(xiè)性(xìng)能(néng)對(duì)時間(jiān)或速度依賴性(xìng)較大的(de)合成橡膠。

      表(biǎo)6   硅橡膠、丙烯酸酯橡膠在20℃和150℃下物(wù)理機械(xiè)性(xìng)能(néng)

 

20℃

150℃

丙烯酸酯橡膠

硅橡膠

丙烯酸酯橡膠

硅橡膠

硬度(邵爾A)

拉伸強度 ,MPa

(kgf/cm2)

扯斷伸長率,%

彈性(xìng),%

70

10.5

(107)

137

8

71

5.9

(60)

97

62

68

3.7

(38)

74

68

70

3.9

(40)

82

70


  四 、其它性(xìng)能(néng)

  丙烯酸酯橡膠的(de)穩定性(xìng)還表(biǎo)現在對(duì)臭氧有很好的(de)抵抗(kàng)能(néng)力(lì) ,抗(kàng)紫外線變色性(xìng)也很好 ,可著色範圍寬廣,適於作淺色塗覆材料,此外還有優良的(de)耐(nài)候老化、耐(nài)曲撓和割口增長 ,耐(nài)透氣性(xìng),但電性(xìng)能(néng)較差。

   丙烯酸酯橡膠的(de)用(yòng)老化、耐(nài)熱性(xìng)能(néng)優良 ,與(yǔ)一般橡膠相比,通常的(de)使用(yòng)溫度較高(gāo) 。在這(zhè)種(zhǒng)較高(gāo)的(de)溫度下,防(fáng)老劑的(de)防(fáng)護作用(yòng)往往不甚顯著,因此除皂交聯型丙烯酸酯橡膠外 ,通常不需加(jiā)防(fáng)老劑 。另外,因丙烯酸酯橡膠製品基(jī)本(běn)上是在與(yǔ)熱油接觸的(de)條件下使用(yòng)的(de),軟化劑在使用(yòng)過程中全產生揮發(fā) 、抽出(chū) 、移(yí)棲現象,所以通常不宜(yí)採用(yòng)。這(zhè)樣,配方就比較簡單(dān) ,通常僅包括硫(liú)化劑 ,補強劑,操作助劑三部分(fèn) ,防(fáng)老劑和軟化劑只個別(bié)使用(yòng) 。

 


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